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气体传感器选择及其分类的深度分析

2010-11-11 15:55:29


气体传感器
是气体检测系统的核心,一般安装在探测头内。从实质上讲,气体传感器是一种将某种气体体积分数转化成对应电信号的转换器。探测头通过气体传感器对气体样品进行调理,一般包括滤除干扰气体和杂质、制冷处理或干燥、样品抽吸,甚至对样品进行化学处理,以便化学传感器进行更快速的测量。
  气体的采样方法直接影响传感器的响应时间。当前,气体的采样方式主要是通过将气体吸入检测器或简单扩散法。
  根据测量环境与测量对象确定传感器的类型。 要进行—个具体的测量工作,首先要考虑采用何种原理的传感器,这需要分析很多因素后才能确定。因为,即便是测量同一物理量,也有很多原理的传感器可供选用,哪一种原理的传感器更合适,则需要根据传感器的使用条件和被测量的特点考虑以下一些具体问题:被测位置对传感器体积的要求;量程的大小;信号的引出方法,有线或是非接触测量;测量方式为接触式还是非接触式;,国产还是进口,价格能否承受,还是自行研制。在考虑上述问题之后就能确定选用哪种类型的传感器,然后再考虑传感器的具体性能指标。
  灵敏度的选择:通常在传感器的线性范围内,希望传感器的灵敏度越高越好。因为只有灵敏度高时,与被测量变化对应的输出信号的值才能比较大,有助于信号处理。但要注意的是,传感器的灵敏度高,与被测量无关的外界噪声也容易混入,也会被放大系统放大,影响测量精度。所以,要求传感器本身应具有较高的信噪比,尽量减少从外界引入的于扰信号。传感器的灵敏度是有方向性的。当被测量是单向量,而且对其方向性要求较高,则应选择其它方向灵敏度小的传感器;如果被测量是多维向量,则要求传感器的交叉灵敏度越小越好。
  响应特性: 传感器的频率响应特性决定了被测量的频率范围,必须在允许频率范围内保持不失真的测量条件,实际上传感器的响应总有—定延迟,延迟时间越短越好。传感器的频率响应高,可测的信号频率范围就宽,而由于受到结构特性的影响,机械系统的惯性较大,因有频率低的传感器可测信号的频率较低。在动态测量中,应根据信号的特点 (稳态、随机、瞬态等)响应特性,以免产生太大的误差。
  线性范围:传感器的线形范围是指输入与输出成正比的范围。以理论上讲,在此范围内,灵敏度保持定值。传感器的线性范围越宽,则其量程越大,并且能保证一定的测量精度。在选择传感器时,当传感器的种类确定以后首先要看其量程是否满足要求。但实际上,任何传感器都不能保证绝对的线性,其线性度也是相对的。当所要求测量精度比较低时,在一定的范围内,可将非线性误差较小的传感器近似看作线性的,这会给测量带来非常大的方便,
  
气体传感器是化学传感器的一大门类。从工作特性、原理分析到测量技术,从所用材料到制造工艺,从检测对象到应用领域,都可以构成独立的分类标准,衍生出一个个纷繁庞杂的分类体系,尤其在分类标准的问题上目前还没有统一,要对其进行严格的系统分类难度颇大。
  通常以气敏特性来分类,主要可分为:电化学型气体传感器、半导体型气体传感器、接触燃烧式气体传感器固体电解质气体传感器等。
  半导体气体传感器
  半导体气体传感器是采用金属半导体氧化物材料或金属氧化物做成的元器件,与气体相互作用时产生反应或表面吸附,引起以载流子运动为特征的伏安特性电导率或电导率或表面电位变化。这些都是由材料的半导体性质决定的。
  自从1962年半导体金属氧化物陶瓷气体传感器问世以来,半导体气体传感器已经成为当前应用普遍、具有实用价值的一类气体传感器,根据其气敏机制可以分为非电阻式和电阻式两种。
  电阻式半导体气体传感器主要是指半导体金属氧化物陶瓷气体传感器,比一比是一种用金属氧化物薄膜(例如:Sn02,ZnO Fe203,Ti02等)制成的阻抗器件,其电阻随着气体含量不同而变化。气味分子在薄膜表面进行还原反应以引起传感器传导率的变化。为了消除气味分子还必须发生一次氧化反应。传感器内的加热器有助于氧化反应进程。它具有成本低廉、灵敏度高、制造简单、寿命长、响应速度快、电路简单和对湿度敏感低等优点。不足之处是必须工作于高温下、对气味或气体的元件参数分散、选择性差、功率要求高.稳定性不够理想、当探测气体中混有硫化物时,容易中毒。现在除了传统的 Sn02、SnO和Fe203三大类外,又研究开发了一批新型材料,包括复合金属氧化物材料、单一金属氧化物材料、以及混合金属氧化物材料。这些新型材料的研究和开发,大大提高了气体传感器的特性和应用范围。另外,通过在半导体内添加Pd,Ir、Pt等贵金属能有效地提高元件的响应时间和灵敏度。它能降低被测气体的化学吸附的活化能,因而可以提高其灵敏度和加快反应速度。催化剂不同,导致有利于不同的吸附试样,从而具有选择性。例如各种贵金属对Sn02基半导体气敏材料掺杂,Pt,Pd,Au提高对CH4的灵敏度,Ir降低对CH4的灵敏度;Au、Pt提高对H2的灵敏度,而Pd降低对H2的灵敏度。利用薄膜技术、超粒子薄膜技术制造的金属氧化物气体传感器具有易集成、灵敏度高(可达10-9级)、小型化、一致性好、购物搜索等特点。
  非电阻式半导体气体传感器是结型二极管式和MOS二极管式以及场效应管式(MOSFET)半导体气体传感器。其电流或电压随着气体含量而变化,主要硅烧气和检测氢等可燃性气体。其中,MOSFET气体传感器工作原理是挥发性有机化合物(VOC)与催化金属(如钮)接触发生反应,反应产物扩散到MOSFET的栅极,改变了器件的性能。通过分析器件性能的变化而识别VOC。通过改变催化金属的种类和膜厚可优化灵敏度和选择性,并可改变工作温度。 MOSFET气体传感器灵敏度高,但制作工艺比较复杂,成本高。
  电化学型气体传感器
  电化学型气体传感器可分为可控电位电解式、原电池式、离子电极式和电量式四种类型。原电池式气体传感器通过检测电流来检测气体的体积分数,市售的检测缺氧的仪器几乎都配有这种传感器,近年来,又开发了检测毒性气体和酸性气体的原电池式传感器。可控电位电解式传感器是通过测量电解时流过的电流来检测气体的体积分数,和原电池式不同的是,需要由外界施加特定电压,除了能检测NO,N02,CO,S02,02等气体外,还能检测血液中的氧体积分数。电量式气体传感器是通过被测电解质与气体反应产生的电流来检测气体的体积分数。离子电极式气体传感器出现得较早,通过测量离子极化电流来检测气体的体积分数已电化学式气体传感器主要的优点是检测气体的灵敏度高、选择性好。
  固体电解质气体传感器
  固体电解质气体传感器是一种以离子导体为电解质的化学电池。20世纪70年代开始,固体电解质气体传感器由于电导率高、灵敏度和选择性好,获得了迅速的发展,现在几乎应用于矿业、环保、汽车、节能、工业等各个领域,其产量大、应用广,仅次于金属氧化物半导体气体传感器。近来国外有些学者把固体电解质气体传感器分为下列三类:
  1)材料中吸附待测气体派生的离子与电解质中的移动离子相同的传感器,例如
氧气传感器等。
  2)材料中吸附待测气体派生的离子与电解质中的移动离子不相同的传感器,例如用于测量氧气的由固体电解质SrF2H和Pt电极组成的气体传感器。
  3)材料中吸附待测气体派生的离子与电解质中的移动离子以及材料中的固定离子都不相同的传感器,例如新开发高质量的C02固体电解质气体传感器是由固体电解质NASICON(Na3Zr2Si2P012)和辅助电极材料Na2CO3-BaC03或Li2C03-CaC03,Li2C03- BaC03组成的。
  目前新近开发的高质量固体电解质传感器绝大多数属于第3类。又比如:用于测量N02的由固体电解质NaSiCON和辅助电极N02- Li2C03制成的传感器;用于测量H2S的由固体电解质YST-Au-W03制成的传感器;用于测量NH3的由固体电解质NH4-Ca203制成的传感器;用于测量N02的由固体电解质Ag0.4Na7.6和电极Ag-Au制成的传感器等。
  接触燃烧式气体传感器
  接触燃烧式气体传感器可分为直接接触燃烧式和催化接触燃烧式,其工作原理是气敏材料(如Pt电热丝等)在通电状态下,可燃性气体在催化剂作用下氧化燃烧或氧化燃烧,电热丝由于燃烧而生温,从而使其电阻值发生变化。这种传感器对不燃烧气体不敏感,例如在铅丝上涂敷活性催化剂Pd和等Rh制成的传感器,具有广谱特性,即能检测各种可燃气体。这种传感器有时称之为热导性传感器,普遍适用于造船厂、石油化工厂、浴室厨房和矿井隧道的可燃性气体的监测和报警。该传感器在环境温度下很稳定,并能对处于爆炸下限的绝大多数可燃性气体进行检测。